海水中的总有机碳含量测定
海水总有机碳是检测海水有机污染的综合性指标，通过对海水中TOC的分析，可以研究海水污染因素之间的联系，是海洋污染预防和控制的基础参数之一。海水有机物质中所含的碳，可分为总有机碳(TOC)、溶解有机碳(DOC)、颗粒有机碳(POC)、胶态有机碳(COC)和挥发性有机碳(VOC)5种。
现海口一家第三方检测公司，为制定海水TOC含量检测方案，按GB 17378.3-1998《海洋监测规范 第3部分：样品采集、贮存与运输》和GB17378.4-2007《海洋监测规范 第4部分：海水分析》的规定采取近岸海水样品，我司协助现场测试，选用TOC-2000总有机碳分析仪，按照标准《HY/T 150-2013 海水中有机碳的测定-非分散红外吸收法》以燃烧氧化法测定样品中TOC。为减少海水样品中的挥发性有机碳丢失，此次试验宜选用差减法测试。
1、实验部分
1.1试剂与材料
1）邻苯二甲酸氢钾（优级纯或基准试剂）
2）无水碳酸钠（优级纯或基准试剂）
3）碳酸氢钠（优级纯或以上级别）
4）10%磷酸溶液（分析纯或优级纯）：磷酸与水按体积比例1:9配制（IC反应液）
5）去二氧化碳蒸馏水：电导率<5.0µS/cm，TOC浓度不超过0.5 mg/L
6）高纯氧气：纯度≥99.995%
1.2 仪器及实验条件
仪器：TOC-2000总有机碳分析仪
裂解炉温度：800℃
载气流量：180mL/min
进样体积：200μL
进样方式：自动进样器
1.3 样品采集与处理
按GB 17378.3和GB17378.4的规定采样，采样前用现场的海水冲洗采样瓶两遍，样品采集完后迅速盖上瓶盖；水样采集完成后应在24h内完成分析测试，如超过24h，应按GB17378.4的规定于每20mL水样3-4粒HgCl2固定水样，然后摇晃样品瓶至溶解为止，将采集到样品的样品瓶立即于-20℃下冷冻保存。
1.4 标准溶液配制
1）有机碳标准贮备液：ρ（有机碳，C）= 1000 mg/L
准确称取邻苯二甲酸氢钾（预先在110 ℃～120 ℃下干燥至恒重）2.1255 g，置于烧杯中，加纯水溶解后，转移此溶液于1000 mL容量瓶中，用纯水稀释至标线，混匀。
2）无机碳标准贮备液：ρ（无机碳，C）=1000 mg/L
准确称取无水碳酸钠（预先在105 ℃下干燥至恒重）4.4085 g和碳酸氢钠（预先在干燥器内干燥）3.5000 g，置于烧杯中，加纯水溶解后，转移此溶液于1000 mL容量瓶中，用纯水稀释至标线，混匀。
1.5 标准曲线的绘制
配制成总碳浓度为0.0、2.0、4.0、8.0、12.0、16.0mg/L，无机碳浓度为0.0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0mg/L的标准系列溶液；采用同体积不同浓度进样，每个曲线工作点平行测定2次~3次，以碳的质量（mg）为横坐标，以积分面积信号为纵坐标，绘制校准曲线：
曲线方程：Y= 24425X+1.3，相关系数R2= 0.999
曲线方程：Y= 23347X+2.0， 相关系数R2= 0.999
2、结果与讨论
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测试方法
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TC（mg/L）
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TC均值（mg/L）
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RSD（%）
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TIC（mg/L）
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TIC均值（mg/L）
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RSD（%）
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TOC（mg/L）
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燃烧氧化
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8.7
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8.5
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2.3
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6.9
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7.3
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3.4
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1.2
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8.4
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7.4
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8.8
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7.1
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8.5
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7.5
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8.4
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7.4
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8.3
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7.5
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表1 海水样品测试数据
根据做出的标准曲线测试所取海水样品，测试结果如表1所示。
2.1 方法检出限
在得到的工作曲线下，平行测定7次空白，计算其标准偏差为0. 0057m g/L， 以3倍标准偏差得到本方法的检出限为0. 0171m g/L。
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测试结果（mg/L）
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均值（mg/L）
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SD（mg/L）
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检出限（mg/L）
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0.3287
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0.3262
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0.0057
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0.0171
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0.3166
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0.3260
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0.3344
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0.3251
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0.3223
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0.3300
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表2 检出限测试
2.2 精密度
从数据统计表1可以看出，差减法测试海水样品，平行测定6次，测得TC结果的相对标准偏差（RSD）为2.3%，测TIC结果的相对标准偏差（RSD）为3.4%。
3、结论
采用上海元析TOC-2000总有机碳分析仪，应用高温燃烧方式，采用差减法（TOC=TC-TIC）测试海水中总有机碳，线性关系及重复性良好，定量准确。
